Полихлорированные бифенилы (ПХБ ) – это класс синтетических хлорсодер-жащих полициклических соединений, используемых в качестве инсектицидов. В США для этой цели они производились с 1929 по 1977 год под промышленной маркой «Арохлор». Кроме того, ПХБ широко использовались при производстве электрооборудования, в частности, трансформаторов и усилителей (охлаждающие жидкости), а также в качестве наполнителей при производстве красителей и пестицидов, смазочных материалов для турбин, гидравлических систем, текстиля, бумаги, флуоресцентных ламп, телевизионных приемников и др.

Такое широкое использование ПХБ было обусловлено их высокой термо-стойкостью, химической стабильностью, диэлектрическими свойствами. В 70-е годы в лабораторных и натурных исследованиях была установлена высокая опасность этих веществ обусловленная способностью персистировать в окружающей среде и токсичностью для лабораторных животных. В 1979 году производство веществ в США было запрещено.

На рисунке 7.1 представлена структура одного из представителей галоге-нированных бифенилов. Теоретически возможно существование 209 изомеров вещества.

Рисунок 7.1 – Структура молекулы ПХБ. Хлор может замещать атомы водорода при любом атоме углерода. Представлена структура 3,5,3*,5*-тетрахлорбифенила

При остром воздействии вещества обладают сравнительно низкой токсич-ностью. В зависимости от строения изомера и вида экспериментального животного средняя смертельная доза колеблется в интервале от 0,5 до 11,3 г/кг . Хлор-замещенные бифенилы в мета- и параположении более токсичны.

Токсикокинетика. В организм млекопитающих и человека ПХБ могут прони-кать через кожу, легкие и желудочно-кишечный тракт. На производстве основной способ поступления веществ – через кожные покровы, в то время как в повседневной жизни большее количество веществ поступает в организм с загрязненной пищей.

Попав в кровь, вещества быстро накапливаются в печени и мышцах, откуда затем, перераспределяются в жировую ткань. Коэффициент распределения веществ в тканях – мозг: печень: жир – составляет в среднем 1: 3,5: 81.

ПХБ метаболизируют в основном в печени с образованием гидро-ксилированных фенольных соединений, через промежуточный продукт – ареноксид . Возможно дегалогенирование соединений. Скорость метаболизма зависит от струк-туры изомера и вида экспериментального животного, на котором изучается процесс. Собаки и грызуны метаболизируют ПХБ с большей скоростью, чем приматы. Их введение в организм сопровождается усилением метаболизма других ксенобиотиков. Основные пути выведения: с желчью в содержимое кишечника и через почки с мочой. В зависимости от строения изомеров период полувыведения ПХБ из организма человека колеблется от 6 -7 до 33 – 34 месяцев.

Токсикодинамика. Наибольшую опасность представляют подострые и хро-нические воздействия ПХБ, которые приводят к развитию многообразных эффектов: прогрессивному падению веса, хлоракне, выпадению волос, отекам, инволюции тимуса и лимфоидной ткани, гепатомегалии, угнетению костного мозга, нарушению репродуктивных функций и т.д. Изменения иммунного статуса не однозначны: отмечается как иммуносупрессивное, так и активирующее действие ПХБ. В экспери-менте частота инфекционных заболеваний среди лабораторных животных увеличи-вается. У животных, подвергшихся воздействию токсикантов в пренатальном, неонатальном и постнатальном периоде развиваются неврологические знаки, про-являющиеся, главным образом, нарушением поведения: склонностью к стереотип-ным «манежным» движениям, гипер- или гипоактивности.

У человека наиболее достоверным проявлением действия ПХБ является пато-логия кожных покровов, и в частности, хлоракне.

В условиях производства или при проживании на зараженной местности, от-мечается неблагоприятные последствия действия токсикантов на репродуктивные функции женщин и плод. Это проявляется преждевременными родами, снижением веса новорожденных, микроцефалией, отставанием в умственном и физическом раз-витии детей.

Получены многочисленные данные, свидетельствующие о мутагенном действии ПХБ. В опытах на животных показана способность веществ образовывать аддукты (аддукт - химическое соединение AB, образующееся в результате взаи-модействия соединений A и B, при котором не происходит какого-либо отщепления фрагментов; продукт присоединения молекул друг к другу) с молекулами ДНК. Однако у человека этот вид токсического действия не подтвержден. Хроническое действие ПХБ в эксперименте проявляется увеличением числа опухолей печени. Показано также, что эти вещества могут являться модификаторами действия извест-ных канцерогенов, выступая в роли промоторов или ингибиторов опухолевого роста. Так, в опытах на животных доказана их роль как промоторов гепатоцеллюлярных опухолей и неопластических изменений, развивающихся при действии N-нитро-заминов. Свойства промоторов у различных изомеров ПХБ выражены тем сильнее,

чем в большей степени они способны активировать цитохром Р-450-зависимые оксидазы, чувствительные к 3-метилхолантрену.

7.2Хлорированные бензолы

Хлорированные бензолы(ХБ) – это группа химических соединений, исполь-зуемых в качестве органических растворителей, пестицидов, фунгицидов, компо-нентов химического синтеза. Они представляют собой молекулу бензола, в которой атомы водорода замещены 1 – 6 атомами хлора (рисунок 8.2)

Рисунок 7.2 – Структура молекулы гексахлорбензола

Как правило, воздействию веществами люди подвергаются в производственных условиях, однако в последнее время достаточно высокое количество веществ стали обнаруживать в окружающей среде: воздухе, почве, продовольствии, воде. Чем выше степень хлорирования молекулы, тем ниже растворимость в воде, летучесть веществ.

Токсикокинетика. Хлорированные бензолы – липофильные вещества и потому способны к биоаккумуляции в тканях животных и человека (хотя и в меньшей степе-ни, чем другие хлорированные ароматические углеводороды).

В опытах на животных показано, что вещества, попавшие в организм метабо-лизируют в печени при участии цитохром-Р-450-зависимых оксидаз до хлориро-ванных фенолов, через стадию ареноксидов. Часть ксенобиотика, попавшего в орга-низм, связывается с клеточными белками и подвергается превращению путем дегало-генирования молекулы. Метаболизм веществ в организме человека практи-чески не изучен. У лиц, подвергшихся воздействию ХБ, метаболиты определялись в крови, жировой ткани, моче, выдыхаемом воздухе.

Хлорированные фенолы выделяются с мочой и калом в основном в форме серусодержащих конъюгатов. Скорость элиминации низка. Полагают, что ХБ могут депонироваться в тканях человека на период до 15 лет (Burton, Bennett, 1987).

Токсикодинамика. Основным проявлением острого токсического действия ХБ является porphyria cutanea tarda. Этот эффект, в частности, развился у лиц, употре-бивших в пищу зерно, обработанное гексахлобензолом (Турция, 1950).

Данные о других проявления поражения ХБ малочисленны и противоречивы.

Сообщается, что у лиц, подвергшихся острому воздействию 1,2-дихлорбензола, развились беспокойств, головная боль, чувство слабости, тошнота, раздражение глаз и слизистых дыхательных путей. У обследованных обнаружено повышение числа хромосомных аберраций в лейкоцитах периферической крови (8,9% против 2% в контроле).

Исследования на животных свидетельствуют о способности веществ (гекса-хлобензола, дихлорбензола) вызывать карциному печени, почек и аденому пара-щитовидной железы. Исследования на генотоксичность веществ дают отрица-тельных результат. Не удалось получить объективных данных о канцерогенности ХБ для человека.

Лекция 8 – Характеристика тяжелых металлов, как опасных для человека экотоксикантов

Кадмий

Кадмий (Cd) представляет собой серебристый, кристаллический металл, напо-минающий цинк. Валентность кадмия в его кислородных соединениях: +1, +2. Чаще металл образует двухвалентные соединения, включая оксиды, гидроксиды, сульфиды, селениды, теллуриды, галлиды. В водных растворах образует с галлидами комплексные анионы.

Металл широко распространен в окружающей среде. Он встречается в природе в форме редких минералов гринокит (CdS ) и отавит (CdCO 4 ). Оба соединения обнаруживаются в цинковых и цинково-свинцовых рудах. Потребление кадмия и загрязнение им почвы, воды и воздуха в результате производственной деятельности неуклонно возрастает. Источниками большинства антропогенных загрязнений являются: выброс кадмия в сточные воды, производство и использование фосфатных удобрений, сжигание отходов, угля бензина и т.д. Однако больше всего в окру-жающую среду кадмий поступает в виде побочного продукта при выплавке и элект-ролитической очистке цинка.

К производствам и процессам, опасным в плане воздействия кадмия, отно-сятся:

1. Производство (выплавка) кадмия.

2. Выплавка цинка и свинца.

3. Электроанодирование металлов.

4. Изготовление кадмиево-никилиевых батарей.

5. Переплавка анодированных кадмием металлов.

6. Производство сплавов (с медью, серебром).

7. Производство стабилизаторов пластмасс.

8. Производство красителей.

9. Ювелирное производство.

10. Электронная промышленность.

Кадмий относится к числу высокотоксичных металлов. Он действует на самые разные органы и системы. Металл обладает очень высокой кумулятивной способ-ностью. Пары кадмия, образуемые при плавлении, являются чрезвычайно опасными и представляют собой основную причину острых смертельных интоксикаций метал-лами. Установленные и подозреваемые эффекты кадмия (от гипертонии до канце-рогенеза) наряду с его широким и все возрастающим использованием и накоплением в окружающей среде заставляют предположить, что этот металл представляет наивысшую угрозу человечеству, как экополлютант.

В большинстве стран отсутствует регламент на содержание кадмия в пищевых продуктах. ВОЗ рекомендует максимально допустимую дозу металла, поступающую с водой и пищей – до 400-500 мкг/неделю , в качестве максимально допустимого

уровня заражения воздуха концентрацию 10 мкг/м 3 .

Токсикокинетика. Поступление кадмия с пищей и водой – основной путь воз-действия, не связанный с производством. Содержание кадмия в различных пищевых продуктах колеблется от 0,001 до 1,3 частей на миллион (1,3 мкг/г ), а суточное потребление кадмия с водой и продовольствием составляет в среднем 10-30 мкг . В сильно загрязненных регионах потребление может составить до 400 мкг/сутки . Особенно много кадмия содержится в печени и почках убоины, а также море-продуктах. Растительные продукты в целом содержат больше кадмия, чем мясные.

Ингаляция – другой важный путь поступления кадмия в организм. Средняя кон-центрация кадмия в воздухе в различных регионах неодинакова: в сельской местнос-ти – 1-6 нг/м 3 , в городах – 5-60 нг/м 3 , индустриальных регионах – 20-700 нг/м 3 . Ежедневное поступление кадмия с вдыхаемым воздухом колеблется в интервале от 0,02 мкг/сут до 2 мкг/сутки . Таким образом, даже в сильно загрязненной местности пища и вода – основные источники поражения населения кадмием.

Дополнительный источник поступления кадмия в организм – курение. Дело в том, что табак активно кумулирует кадмий, содержащийся в загрязненной почве. Установлено, что курильщик ежедневно выкуривающий пачку сигарет, допол-нительно ингалирует около 2 мкг Сd/сутки .

Абсорбция кадмия в первую очередь зависит от пути поступления, а затем уже от строения соединения. Большинство солей кадмия плохо абсорбируются в желу-дочно-кишечном тракте. По расчетам лишь около 5% вещества, попавшего в желу-дочно-кишечный тракт, всасывается в кровь, хотя ряд факторов, таких как характер пищи и железодефицитная анемия, могут усиливать поступление вещества. Время прохождения металла по желудочно-кишечному тракту достаточно продолжительно, вероятно, вследствие захвата его клетками слизистой оболочки.

Абсорбция в дыхательной системе проходит достаточно полно. В зависимости от степени растворимости в воде ингалированных соединений всасывается до 90% вещества проникшего в глубокие отделы дыхательной системы.

Поступивший в кровь кадмий быстро связывается эритроцитами и альбуминами плазмы. Связавшийся с плазмой металл быстро переходит в различные ткани и органы, преимущественно печень и почки (до 50% поступившего в организм Сd).

Кадмий очень медленно выводится из организма. Период его полувыведения из организма человека составляет по современным оценкам 25-30 лет. Первоначально Сd в неизмененном состоянии выделяется через почки. Однако после развития нефропатии происходит значительное увеличение выведения элемента с мочой в комплексе с металлотионеином.

Примерно 95% Сd, попавшего в желудочно-кишечный тракт, выделяется с

калом в силу плохой всасываемости металла.

Токсикодинамика. Кадмий и его соединения представляют реальную опас-ность, как при остром, так и хроническом воздействии.

Острая интоксикация может развиться как при ингаляционном, так и алимен-тарном поступлении кадмия в организм. Однако для этого нужны достаточно высо-кие дозы и концентрации. Так, для крыс ЛД 50 при внутрижелудочном введении CdO равна 72 мг/кг , CdSO 3 – 88 мг/кг , CdCl 2 – 94 мг/кг , CdSO 4 – 2425 мг/кг . При вдыхании в течение получаса крысами аэрозоля CdO , образующегося при сжигании кадмия на пламени электрической дуги, ЛК 50 составляет 45 мг/м 3 .

Хроническое поражение людей зараженной кадмием водой, которую исполь-зовали для ирригации рисовых полей, проявлялось, в частности, в форме болезни «Итай-итай» (Япония).

Проявления хронического воздействия кадмия наиболее отчетливо просле-живаются со стороны дыхательной системы и почек. Поражение легких возникает исключительно при ингаляционном способе воздействия, в то время как почки стра-дают при поступлении кадмия в организм всеми возможными способами.

Другими эффектами хронического действия металла являются поражения опор-но-двигательного аппарата, нарушение функций сердечно-сосудистой системы. Длительное введение металла экспериментальным животным (крысы) сопровож-дается некрозом нервных клеток чувствительных ганглиев и аксональной дегене-рацией и демиелинизацией периферических нервных стволов.

Иммуносупрессивное действие кадмия может быть причиной канцерогенеза, встречающегося у работников, контактирующих с металлом.

Данные, полученные на животных свидетельствуют о том, что кадмий может быть сильным канцерогеном. Однако проведенные эпидемиологические обсле-дования не привели к получению однозначных результатов. Так, в ходе эпиде-миологических исследований, проведенных Waalkes и Oberdorster (1990), не удалось зарегистрировать абсолютную связь между действием кадмия и канцерогенезом, хотя в опытах на грызунах было установлено, что хроническое воздействие кадмия приводит к развитию аденокарциномы легких. С другой стороны, установлено, что профес-сиональное воздействие смеси токсикантов, среди которых был и кадмий, приводит к значительному росту числа опухолей почек (Kolonel, 1976). Тем не менее до настоящего времени кадмий не рассматривается как безусловный канцероген для человека.

Тератогенное действие кадмия выявляется в опытах на животных. У человека тератогенное действие кадмия не зарегистрировано.

Полихлорированные бифенилы (ПХБ) - относятся к группе хлорированных углеводородов, количество которых в настоящее время достигает 300 типов. ПХБ в последние десятилетия довольно широко используются в электротехнической промышленности (в конденсаторах, высоковольтных трансформаторах), при производстве лаков, красок и многих синтетических материалов (во всем мире их произведено примерно 1 млн т). С конца 60-х гг. были открыты у ПХБ сильно выраженные токсичные свойства (канцерогенные, мутагенные), что привело к возникновению сложных экологических проблем. Применение некоторых видов бифенилов в сельском хозяйстве и здравоохранении с целью борьбы с переносчиками инфекционных заболеваний привело к их накоплению в некоторых видах сельскохозяйственной продукции. Исследования почв Московской области показали, что они загрязнены стойкими хлороргани-ческими соединениями (ДДТ и его метаболитами, ПХБ - до 30% от общего количества). Также обнаружены ПХБ в значительных количествах в овощах, рисе, хлопчатнике и др. Некоторое количество ПХБ в окружающую среду поступает из мусоросжигательных заводов, при этом особую опасность представляет появление полихлорированных диоксинов. Поэтому во многих странах ограничивают применение ПХБ или используют лишь в замкнутых системах - трансформаторах (ФРГ). Применение бифенилов приводит к различным заболеваниям (болезнь Юшо).[ ...]

Полихлорированные бифенилы (ПХБ) производятся в качестве охлаждающих и изолирующих сред для трансформаторов, мягчите лей в производстве лаков и адгезивов, а также как гидравлические жидкости. Они негорючи, теплостойки и служат основой для разнообразных растворителей. Однако будучи высокотоксичными соединениями, ПХБ оказывают вредное действие на органы, ответственные за метаболизм, я нервную систему. Из-за сзоей устойчивости ПХБ широко распространены в окружающей среде, а вследствие высокой растворимости в жирах легко проникают в ткани человека, животных и растений и накапливаются там. Хотя их применение ограничено и во многих странах частично запрещено, ПХБ по-прежнему поступают в "пищевую цепочку в результате "импорта" из развивающихся стран.[ ...]

Полихлорированные бифенилы, как и ртуть, обладают фунгицидным и бактерицидным действием. Поэтому они входят в состав различных промышленных продуктов, например бумаги. При сгорании бумаги эти вещества высвобождаются без каких-либо изменений, потому что обладают высокой стойкостью к температуре. В результате полихлорированные бифенилы стали встречаться повсеместно, что вот уже в течение более двух десятилетий приписывают ДДТ.[ ...]

Промышленный выпуск ПХБ был начат в 1930-е годы многими странами, в числе которых Германия, США, ЧССР, Япония, СССР и др. При этом многие продукты, относящиеся к ПХБ и имеющие близкий состав, получили различные торговые названия. Всего за 70 лет их мировое производство составило около 1,5 млн т. Они использовались как жидкие диэлектрики в различном электрическом оборудовании (трансформаторах, конденсаторах и др.). Токсическое действие ПХБ было обнаружено лишь в 60-е годы.[ ...]

Опасность этих веществ связана с их способностью аккумулирюваться в трюфических (пищевых) цепях, в первую очередь в жирювых тканях. Их ПДК в атмосфере и почве установлены соответственно на урювне 0,001 мг/м и 0,06 мг/кг. При неполном сгорании, например на мусорных свалках, ПХБ образуют диоксины и дибензофураны.[ ...]

Отравления полихлорированными бифенилами вызывает хлороз- хлоракне, которое выражается в трудно излечимом поражении кожи после чего остаются шрамы. Кроме того, изменяется состав крови, отравление сказывается на печени и состоянии нервной системы. Имеются предположения, что эти вещества обладают и канцерогенным действием.[ ...]

Токсичность полихлорированных бифенилов заметно возрастает с увеличением содержания в них хлора. Учитывая высокую устойчивость и липофильность этих соединений, необходимо устанавливать для них низкие значения предельно допустимых концентраций, так как существует опасность накопления веществ в организме. При содержании хлора 42% МРК равна 1 мг/м3, при содержании хлора 54% МРК составляет 0,5 мг/м3 (см. разд. 2.2.2).[ ...]

Загрязнение.ПХБ. Полихлорированные бифенилы (ПХБ) - это целое семейство родственных соединений. Они с трудом возгораются и их используют в трансформаторах, конденсаторах и т.п. У людей, получивших в ходе работы дозы ПХБ, отмечаются поражения нервов, кожи, печени. В США ПХБ обнаруживается в водах всех крупных рек. Установленная в этой стране ПДК в речной воде на них - 2 мг/л. Наибольшую опасность для людей представляет рыба из оз. Онтарио и р. Гудзон. В ее мышцах бывает до нескольких десятков мг ПХБ на 1 кг (П.Ревелль, Ч.Ревелль, ч.2, 1995).[ ...]

В водоемах ртуть и полихлорированные бифенилы накапливаются в рыбах, для очистки водоемов требуется последующее извлечение этих организмов, что делает этот метод неэффективным.[ ...]

БОЛОТО - избыточно увлажненный участок поверхности Земли, характеризующийся накоплением в верхних горизонтах мертвых неразложивших-ся растительных остатков, превращающихся затем в торф. Б. низинные (эвтрофные) образуются в результате заболачивания эвтрофных озер, расположены в низких местах и питаются грунтовыми водами. Б. верховые (iолиготрофные) образуются по мере накопления торфа из низинных Б. и питаются преимущественно атмосферными осадками. Под Б. в России насчитывается 108,7 млн. га, что составляет 6,3 % общей площади земельного фонда страны. См. также Контур отекания.[ ...]

Транспорт диоксинов, дибензофуранов и полихлорированных бифенилов в атмосфере также связан с их сорбцией на частичках сажи (пыли, золы и т.п.) или во влаге с последующим осаждением и испарением . В табл. 3.2 приведены средние данные по содержанию ПХДД ПХДФ и ПХБ в воздухе промышленных регионов Европы, Северной Америки и России 111 -201. В большинстве случаев они содержатся в воздухе на уровне 10 1 -10 2 г/м3, причем с увеличением расстояния от источников выброса этих веществ их концентрация довольно быстро уменьшается. Показано 21], что при переходе от центра города к окраинам и далее общее содержание суммы ПХДД и ПХДФ в воздухе уменьшается от 1,4 до 1,1 и 0,4 пг/м3, соответственно. В работе предложена математическая модель, описывающая транспорт диоксинов из стационарных точечных источников, например из дымовых труб, и из пространственно распределенных источников, например свалок промышленных и бытовых отходов. Выпадение диоксинов из воздуха на почву происходит по экспоненциальному закону с гауссовым распределением в подветренном направлении 23].[ ...]

В обоих случаях речь идет о соединениях, которые исключительно медленно распадаются в почве и могут в ней накапливаться при постоянном внесении ила. Наконец, ил может содержать бораты, входящие в состав моющих и косметических средств. В небольших концентрациях бор полезен растениям, однако его повышенное содержание приводит к хлорозам (обесцвечиванию листьев) и некрозам (отмиранию сегментов листьев). Токсическая предельная концентрация для трав, например, составляет 270-570 млн-1 по отношению к сухой массе.[ ...]

Полициклические ароматические углеводороды во многом. сходны с полихлорированными бифенилами, они почти нерастворимы в воде, имеют высокую температуру кипения и с трудом поддаются разрушению. Тем не менее эти вещества получили глобальное распространение.[ ...]

Главным методом определения в почвах остаточных количеств пестицидов и полихлорированных бифенилов (ПХБ) остаются газовая хроматография с селективными детекторами (ЭЗД, ТИД и МСД) и ВЭЖХ/УФД, а для их выделения из образцов почв - жидкостная экстракция с последующей очисткой экстракта методом ТФЭ (см. раздел 2.2. в главе II) и его концентрированием.[ ...]

В частности, высокие значения имеют коэффициенты биоаккумулирования для полихлорированных бифенилов, которые активно сорбируются донными отложениями и включаются в круговороты. Соответствующие значения коэффициентов для водных беспозвоночных и рыб достигают 7 101, а для хищных птиц 108 - 109

При загрязнении поверхности Земли суперэкотоксикантами - хлордиоксинами, полихлорированными бифенилами, поли-циклическими ароматическими углеводородами, долгоживущими радионуклидами фиксируется резкое увеличение количества нарушений генетического аппарата, аллергий, смертельных исходов. Все эти вещества являются ксенобиотиками и попадают в окружающую среду в результате аварий на химических производствах и АЭС, неполного сгорания топлива в автомобильных двигателях, неэффективной очистки сточных вод.[ ...]

Микроорганизмы, как и организмы более высокого порядка, чрезвычайно медленно метаболизируют полихлорированные бифенилы. Формы с меньшим содержанием хлора (около 30%) менее устойчивы и легче вьюодятся из организма, чем высокогалогени-рованные (>60% С1) соединения. Высокая липофильность всего класса соединений обусловливает их исключительно большое время жизни.[ ...]

ИСО 6468 устанавливает газохроматографический метод определения некоторых хлорорганических инсектицидов, полихлорированных бифенилов и хлорбензолов, кроме моно- и дихлорбензолов, в воде.[ ...]

Вплоть до последнего времени в массовом количестве на заводах в Дзержинске и Новомосковске производились полихлорированные бифенилы (ПХБ). Основной потребитель этих продуктов - электротехническая промышленность. Выпуск трансформаторов и конденсаторов с ПХБ начался в 1960-е годы и продолжался до 1989-1990 гг. . В целом к настоящему времени в мире произведено более 1,2 млн. т ПХБ, из них от 300 до 500 тыс. т в России. В нашей стране изготовлено также около 100 тыс. трансформаторов, заполненных соволом (смесь ПХБ). Подсчитано, что 35% ПХБ поступило в окружающую среду и лишь 4% от этого количества уничтожено.[ ...]

В пресных и морских водоемах, а также в гидробионтах помимо хлорорганических пестицидов обнаруживаются сходные с ними полихлорированные бифенилы (ПХБФ) и терфенилы (ПХТФ), используемые в промышленности. По своим физико-химическим свойствам и физиологическому действию на организм, а также методам анализа они весьма близки к хлорорганическим пестицидам. Поэтому необходима дифференциация этих групп хлорированных углеводородов.[ ...]

Во вторую группу включены вещества, которые с меньшей степенью доказанности канцерогенны для человека (ДДТ, нитропирены, полихлорированные бифенилы, кобальт, нитрозодиэтиламин и др.).[ ...]

Кроме нефтепродуктов в сточных водах промышленных предприятий присутствуют углеводороды, тяжелые металлы, радиоактивные вещества, полихлорированные бифенилы и мн. др. Стоки коммунального хозяйства кроме веществ бытовой химии содержат пестициды, красители, моющие средства (детергенты), а также фекалии.[ ...]

На некоторых участках малых рек в зоне Череповца выявлены в количестве от 3 до 43 ПДК полициклические ароматические углеводороды (ПАУ), полихлорированные бифенилы (ПХБ) в концентрации 0,2-0,33 мкг/л, что на три порядка превышает уровни, рекомендованные ВОЗ для поверхностных водоемов.[ ...]

Стокгольмская конвенция по стойким органическим загрязнителям (СОЗ) биосферы. Согласно Протоколу некоторые искусственно синтезируемые органические вещества, в частности, полихлорированные бифенилы, попадая в окружающую среду, оказывают крайне негативное воздействие на здоровье людей. Будучи химически и биохимически весьма устойчивыми, они не разрушаются в объектах окружающей среды и передаются через трофические цепи людям, подавляя у них иммунитет, провоцируя появление злокачественных образований. Мутагенное действие сказывается и на здоровье последующих поколений. Драматизм ситуации усугубляется тем обстоятельством, что ко времени осознания мировым сообществом опасности СОЗ уже было произведено огромное количество их, глобально загрязняющих Землю.[ ...]

Особую опасность для биоты и человека представляют вещества, входящие в группу стойких хло-рорганических соединений. Это хлорорганические пестициды (ДДТ, ГХБ, ГХЦГ) и полихлорированные бифенилы (ПХБ). Последние благодаря своим уникальным свойствам - химической, термической и биологической устойчивости и высокой диэлектрической постоянной нашли широкое применение в электротехнической и других отраслях промышленности. Опасность этих веществ связана с их способностью аккумулироваться в экосистемах по трофическим цепочкам (в первую очередь в жировой ткани). В настоящее время почти во всех странах приняты законы, запрещающие или резко ограничивающие применение ПХБ.[ ...]

Безусловно, одним из наиболее перспективных методов извлечения ПХДД и ПХДФ из проб почвы является сверхкри-тическая флюидная экстракция. Первоначально этот метод был применен для анализа полихлорированных бифенилов в донных отложениях .[ ...]

В отличие от нефти и тяжелых металлов, хлорированные углеводороды составляют группу ксенобиотиков, т. е. неприродных компонентов среды.[ ...]

Коэффициенты накопления тяжелых металлов в планктоне составляют 102-104, концентрации в промысловых рыбах - в Тихом океане до 60 млрд“1, в Балтийском море - на порядок выше. В океан поступает значительное количество ДДТ и его производных и полихлорированных бифенилов (ПХБ) (основным каналом такого поступления является атмосферный перенос).[ ...]

Метод применим для определения указанных выше веществ в присутствии до 0,05 г/л суспензированных твердых веществ, органической материи, взвешенных частиц и коллоидов. При этих условиях можно определить хлорорганические инсектициды и хлорбензолы при их содержании от 1 до 10 нг/л, полихлорированные бифенилы - при содержании от 1 до 50 нг/ л.[ ...]

Грунт считается загрязненным, когда в нем содержится столько загрязняющих веществ, что они могут стать источником вторичного загрязнения и создать опасность для здоровья человека. Чаще всего загрязнение происходит соединениями тяжелых металлов, углеводородами нефтепродуктов, полиароматическими углеводородами, полихлорированными бифенилами и разными органическими растворителями.[ ...]

Помимо летучих органических соединений (JIOC), перечисленных в табл. 1.3, вода может загрязняться и органическими соединениями средней летучести.[ ...]

Последней стадией подготовки воды для питьевых и других нужд является ее обеззараживание, т. е. избавление от болезнетворных микроорганизмов, так как хорошо известно, что через воду могут распространяться такие страшные заболевания, как холера, брюшной тиф, инфекционный гепатит и др. Многие годы обеззараживание воды осуществляли с помощью обработки ее хлором. Однако стало известно, что полихлорированные бифенилы являются ядами, их находят в основном в жирах. Окисляясь, они образуют абсолютные яды - диоксины. Летальная доза диоксинов в организме для свиней, которые являются тест-объектами, - 10 мкг/кг их веса. Но эту дозу можно набрать и постепенно. Это привело ученых к выводу, что хлорирование может быть вредным. Во многих странах в 80-е годы перешли к обработке воды фторированием, но оказалось, что оно тоже вредно. Поэтому во всем мире и в России тоже отдают предпочтение обработке воды озонированием.[ ...]

В настоящее время еще плохо изучено влияние следов органических соединений в питьевой воде на организм человека, но тем не менее выполненные санитарные исследования свидетельствуют об опасности потребления воды, загрязненной органическими химикалиями. Так, обнаружена канцерогенная активность у ряда хлорированных соединений, в том числе хлор-органических пестицидов, таких, как альдрин, ДДТ, дальдрин, гексахлоран и др., а также полихлорированных бифенилов (ПХБ). В результате этого применение ряда пестицидов в США запрещено, а производство бифенилов свертывается. В СССР производство и применение альдрина также запрещено, а к использованию ДДТ приняты строгие ограничения (их запрещено применять в сельскохозяйственном производстве продовольственных И фуражных культур). Большое внимание в последнее время, стало уделяться тригалоидометанам (ТГМ) в связи с их канцерогенной опасностью. Содержание этих соединений в воде резко возрастает после ее обработки хлорированием, причем одним из источников ТГМ являются широко присутствующие в природных подземных водах гумусовые кислоты, при действии хлора на которые и образуются ТГМ.[ ...]

Согласно предварительно выполненному исследованию в Финляндии ежегодно образуется около 110 ООО т ПО и загрязнений. Часть из них перерабатывается промышленностью, поэтому в качестве исходных данных при проектировании нового предприятия по переработке сложных отходов было принято 65 ООО т в год. Этот поток ПО, поступающих на завод, состоит из маслосодержащих отходов, сжигаемых органических отходов, отходов растворителей, малых партий сложных отходов, неорганических отходов, отходов с полихлорированными бифенилами (ПХБ) и гербицидами.[ ...]

Пока еще редко используемая в лабораториях, связанных с анализом объектов окружающей среды, эксклюзивная хроматография (ЭХ) является очень элегантным методом для фракционирования загрязнителей на основе формы их молекул. Основная причина, почему этот метод не стал более популярным, заключается в необходимости укомплектования аппаратуры для ВЭЖХ рефрактометрическими детекторами и сравнительно дорогими колонками для эксклюзивной хроматографии.[ ...]

В местах водопользования населения 29% проб не отвечают установленным нормам по санитарно-химическим показателям и 26,6% - по микробиологическим показателям. В целом по России более 20% проб из коммунальных и ведомственных водопроводов не соответствуют гигиеническим нормам по санитарно-химическим показателям и соответственно 8,9 и 13,6% - по микробиологическим. Накопление твердых отходов негативно сказывается на состоянии почвенного покрова. Около 17% проб почвы не отвечает санитарно-гигиеническим нормам. Тяжелые металлы, пестициды и полихлорированные бифенилы - далеко не полный перечень вредных веществ, загрязняющих почву.[ ...]

Если говорить о химическом загрязнении, то прежде всего следует обратить внимание на различные органические соединения. В целом поступление аллохтонного органического вещества (около 1 Гт С/год, или менее 5 % первичной продукции биоты океанов) кажется незначительным в сравнении с общим количеством Сорг, вырабатываемым морскими экосистемами. Еще меньшую долю (0,01 Гт/год, или 0,05 % первичной продукции) составляет поток антропогенных загрязняющих компонентов, к числу которых в первую очередь относят нефтяные углеводороды (НУ), синтетические поверхностно-активные вещества (СПАВ), хлорорганические пестициды (ХОП), полихлорированные бифенилы (ПХБ) и фенолы.[ ...]

Особо токсичные, канцерогенные и другие опасные отходы, на которые установлены жесткие нормы ПДК в воздухе, воде и почве, могут подвергаться обезвреживанию в плазме . При температурах выше 4000 °С за счет энергии электрической дуги в плазмотроне молекулы кислорода и отходов расщепляются на атомы, радикалы, электроны и положительные ионы. При остывании в плазме протекают реакции с образованием простых соединений С02, Н20, НС1, НР, Р4О10 и др. Испытания, включающие деструкцию смесей СС14 с метилэтилкетоном и водой и деструкцию трансформаторного масла, содержащего 13-18% полихлорированных бифенилов и столько же трихлорбензола, показали, что эффективность уничтожения хлорсодержащих компонентов превысила 99,99995% . Отходящие из плазмохимического реактора газы перед выбросом в атмосферу необходимо очищать от кислот и ангидридов известными способами.

Полихлорированные бифенилы (ПХБ) - это группа органических соединений, включающая все хлорзамещенные производные бифенила, общая химическая формула таких соединений - C12H10-nCln. ПХБ относятся к стойким органическим загрязнителям (СОЗ), которые признаны наиболее опасными для окружающей среды и здоровья человека. Однако благодаря своим уникальным физико-химическим свойствам и техническим характеристикам ПХБ получили широкое применение во всех отраслях народного хозяйства, включая топливно-энергетический комплекс. На долю ТЭК приходится около 27% общего объема ПХБ в Российской Федерации.

В настоящее время ПХБ используются в основном в электротехническом и гидравлическом оборудовании в различных отраслях промышленности. Наибольшее количество ПХБ-содержащего электротехнического оборудования - около 20% - применяется в энергосистемах России. Приблизительно таким же количеством располагают машиностроительные и приборостроительные предприятия. Следом идут предприятия черной и цветной металлургии - около 14%, пищевой и химической промышленности - 10% и 9% соответственно. На долю строительной индустрии, механических заводов, нефтегазодобывающей и перерабатывающей промышленности приходится примерно по 6% общего количества ПХБ-содержащего электрооборудования. Следом идут легкая промышленность - около 5%, автомобилестроение - 4%, жилищно-коммунальное хозяйство - 3%, угледобывающая промышленность - 1%.

Топливно-энергетический комплекс - один из основных источников загрязнения окружающей среды: по официальным статистическим данным, основная масса техногенных выбросов в атмосферный воздух в Российской Федерации сформирована нефтедобычей, электроэнергетикой, угольной, газовой и нефтеперерабатывающей отраслями.

Угроза загрязнения полихлорированными бифенилами в ТЭК РФ в первую очередь исходит от электротехнического оборудования - трансформаторов и конденсаторов, не выслуживших эксплуатационный срок, который составляет 35–40 лет. Большая часть электротехнического оборудования и масел, содержащих ПХБ, сосредоточена в организациях энергетического сектора - на ГЭС, АЭС, ГРЭС и в тепловых электросетях.

Физический износ производственных мощностей - основной фактор, отрицательно влияющий на безопасность ТЭК. Для регулирования данной проблемы крайне важно решить вопрос вывода из эксплуатации и утилизации старого электротехнического оборудования.

Полихлорированные бифенилы в российском ТЭК содержатся в эксплуатируемых или находящихся в резерве трансформаторах и конденсаторах; в охлаждающих или диэлектрических жидкостях на основе ПХБ; в отходах, образующихся в процессе эксплуатации оборудования и использования жидкостей, содержащих ПХБ.

К отходам, содержащим ПХБ, относятся не только конденсаторы, трансформаторы и другое оборудование, утратившее потребительские свойства и выведенное из эксплуатации, но также и промывочные растворы, использовавшиеся для очистки трансформаторов и других емкостей с ПХБ, емкости, применявшиеся при транспортировке и хранении ПХБ, материалы, при помощи которых ликвидировались утечки жидкостей на основе ПХБ, грунты, загрязненные из-за разливов ПХБ, строительные конструкции и сооружения, пропитанные ПХБ в результате утечек.

Для контроля над распространением выбросов необходим регулярный учет и идентификация загрязнений. Масштабная государственная инвентаризация ПХБ в ТЭК на территории РФ не осуществлялась кроме эпизодических мероприятий. На контролируемых предприятиях отсутствовали инструментальная база, организационно-методическое и информационное обеспечение. Крупнейшая инвентаризация была проведена в 2000 году в рамках Программы арктического мониторинга (АМАП). Всего были охвачены 950 крупных и средних российских предприятий, в результате выявлены 7500 трансформаторов, содержащих 15000 тонн ПХБ. Общее количество ПХБ в трансформаторах и конденсаторах в Российской Федерации ориентировочно оценено в 28–30 тысяч тонн.

По данным инвентаризации, наибольшее количество ПХБ-содержащего оборудования сосредоточено в Приволжском, Центральном и Уральском регионах - 7775, 3840 и 3246 тонн соответственно. Всего, по данным на 2000 год, электроустановки с ПХБ-содержащим оборудованием эксплуатировали 76 предприятий. По отраслям распределение оказалось следующим:

• энергетика - 173378 конденсаторов и 1144 трансформаторов на 53 предприятиях;
• нефтяная отрасль - 2036 конденсаторов и 20 трансформаторов на 14 предприятиях;
• угольная отрасль - 401 конденсатор и 2 трансформатора на 8 предприятиях.

В 2009 году эксперты Минприроды РФ выявили 188740 единиц ПХБ-содержащего электротехнического оборудования, включая 960 трансформаторов и 187780 конденсаторов, в 84 организациях. Общий объем ПХБ-содержащего масла оценен в 4298,45 тонны.

В рамках пилотной инвентаризации организаций, проведенной Российским энергетическим агентством (РЭА) в 2015 году, выявлены 79 организаций, использующих в своей деятельности ПХБ-содержащее оборудование. По данным инвентаризации, в организациях, использующих ПХБ-содержащее электротехническое оборудование, накоплено 1298 трансформаторов, из них 1197 - в эксплуатации, 39 - в резерве, 62 - выведены из эксплуатации. При этом половина всех трансформаторов сосредоточена на предприятиях Уральского федерального округа, после которого в равной степени следуют Северо-Кавказский и Южный, Северо-Западный и Сибирский федеральные округа. В Дальневосточном федеральном округе трансформаторы, содержащие ПХБ, не выявлены.

По данным пилотной инвентаризации, в организациях ТЭК накоплено 137866 конденсаторов, содержащих ПХБ, из них 114712 - в эксплуатации, 6729 - в резерве, 16430 - выведены из эксплуатации. Больше всего конденсаторов накоплено на предприятиях Уральского и Центрального федеральных округов, меньше - на предприятиях Северо-Западного федерального округа. В Дальневосточном федеральном округе ПХБ-содержащие конденсаторы не выявлены.

Всего в исследуемых компаниях накоплено 7113,338 тонны синтетического ПХБ-содержащего трансформаторного масла, более половины этого количества приходится на предприятия Уральского федерального округа, треть - на Центральный федеральный округ. В Дальневосточном федеральном округе данный вид загрязнителей не выявлен.

По последним данным, объем ПХБ в ТЭК РФ оценивается более чем в 7 тысяч тонн. По итогам инвентаризации установлено, что в ТЭК используются 137,9 тысячи ПХБ-содержащих конденсаторов и 1298 трансформаторов.

За отчетный период предприятиями выведено из эксплуатации 16430 (12% общего количества) и оставлено в резерве 6729 конденсаторов, содержащих ПХБ. Больше всего конденсаторов - 87% - выведено ОАО «ФСК ЕЭС» (5930 штук), ОАО «Российские сети» (3554 штук), Сибирским химическим комбинатом (3219 штук), Чепецким механическим заводом (1673 штук).

К 2025 году организации планируют вывести из эксплуатации 106645 трансформаторов и конденсаторов.

По данным инвентаризации, с 2000 по 2015 год в организациях ТЭК уничтожено 42307 единиц ПХБ-содержащего оборудования и 1126 тонн ПХБ-содержащего масла. И все же, несмотря на достигнутые успехи, темпы вывода оборудования из эксплуатации недостаточны для выполнения обязательств по Стокгольмской конвенции, взятой за основу программы регулирования и уничтожения ПХБ на предприятиях.

Полихлорбифенилы

Полихлорированные дифенилы (ПХД ) или полихлорированные бифенилы (ПХБ ) - группа органических соединений, включающая в себя все хлорозамещённые производные дифенила (1-10 атомов хлора, соединённые с любым атомом углерода дифенила, молекула которого составлена из двух бензольных колец), отвечающие общей формуле C 12 H 10-n Cl n .

Химическая структура ПХД.

Впервые были синтезированы в 1929. Особенностью этих веществ является теплостойкость и возможность использования как изолятора в электротехнике. Бесцветные и без запаха, ПХБ также химически стабильны. По этим причинам ПХБ стали добавлять во многие материалы.

Полихлорированные бифенилы (ПХБ) относятся к группе стойких органических загрязнителей (СОЗ), мониторинг которых является обязательным в развитых индустриальных странах вследствие их высокой опасности для окружающей среды и здоровья населения.

ПХБ устойчивы к гидролизу и биотрансформации в воде, но при фотолизе на солнечном свету ПХБ могут в процессе ряда последовательных реакций образовывать диоксины, гораздо более токсичные загрязнители по сравнению с ПХБ. В почву ПХБ могут попадать не только с отходами в индустриальных районах, но и при использовании осадочного ила, в качестве удобрений. Полагают, что до настоящего времени в окружающую среду поступило до 80 % общего количества ПХБ, произведенного во всем мире, причем, большая часть этого количества попала в пресные и морские воды. Возможно образование ПХБ из хлорорганических пестицидов (ДДТ) и верхних слоях атмосферы под влиянием ультрафиолетовых лучей. Разложение хлороорганических пестицидов до простейшихбифенилов может происходить и в морской воде. За многолетний период интенсивного использования ПХБ в промышленности во многих странах мира огромные количества этих соединений внесены в окружающую среду и в настоящее время загрязнение этими ксенобиотиками затрагивает всю биосферу. Наряду с хлорорганическими пестицидами, ПХБ являются наиболее распространенными продуктами, загрязняющими воду в природных водоемах. Считается, что концентрация ПХБ в незагрязненных пресных водах не должна превышать 0,5 нг/л, а умеренно загрязненных 50 нг/л. Пороговая концентрация трихлорбифенила, изменяющая органолептические свойства воды, составляет 0,13 мг/л. Будучи устойчивыми соединениями, ПХБ кумулируются в объектах окружающей среды и передаются через пищевые цепи. Водные организмы - гидробионты, рыбы, моллюски, ракообразные накапливают ПХБ. Содержание хлорированных углеводородов, в частности, ПХБ в мясе и печени рыб может достигать несколько десятков мг/кг. Даже однократное загрязнение ПХБ донных отложений может приводить к постоянному локальному загрязнению водных организмов в течение длительного времени (до нескольких лет) после того, как произошло это загрязнение.

ПХБ обладают довольно высокой токсичностью. Доказанное многогранное повреждающее действие этих веществ на ряд органов и систем вместе со способностью к длительному накоплению в жировой ткани.

Опасность ПХБ для здоровья человека заключается, прежде всего, в том, что они являются мощными факторами подавления иммунитета ("химический" СПИД). Кроме того, поступление ПХБ в организм провоцирует развитие рака, поражений печени, почек, нервной системы, кожи (нейродермиты, экземы, сыпи). Попадая в организм плода и ребенка, ПХБ способствуют развитию врожденного уродства и детской патологии (отставание в развитии, снижение иммунитета, поражение кроветворения).

Однако, самое опасное влияние ПХБ на человека заключается в их мутагенном действии, что негативно сказывается на здоровье последующих поколений людей. Вот почему в странах ЕЭС, США и Канаде эти соединения с 1973 года запрещены к производству и применению. В них налажен обязательный мониторинг ПХБ в объектах окружающей среды и продуктах питания. Проблема заключается в том, что ПХБ практически не разрушаются и способны накапливаться в биологических объектах и продуктах питания. Ко времени осознания мировым сообществом их опасности уже было произведено огромное количество этих соединений (с 1929 г. по середину 70-х годов), глобально загрязнивших Землю и постоянно циркулирующих в объектах окружающей среды. Так, например, ПХБ постоянно обнаруживаются в грудном молоке женщин Западной Европы, что послужило обязательным ограничением сроков грудного вскармливания до 1,5 - 2 мес. и подтолкнуло к переходу в большинстве этих стран к искусственному вскармливанию младенцев очищенными смесями. Попадая в организм, ПХБ хорошо всасываются в желудочно-кишечном тракте, в легких, проникают через кожу и накапливаются в основном в жировой ткани. В большинстве проб жировой ткани содержание ПХБ составляет 1 мг/кг или менее, большие количества - до 700 мг/кг - обнаруживали в образцах жировой ткани людей, подвергавшихся профессиональному воздействию (содержание в крови соответственно - 0,3 и 200 мкг/100 мл).

ПХБ обладают сравнительно низкой острой токсичностью, но, благодаря своим кумулятивным свойствам, накапливаются в печени, сначала приводя к ее увеличению, а затем и поражению. ПХБ частично проникают через плаценту и способны выделяться с материнским молоком. Анализы грудного молока отобранных у двух женщин вАрхангельске и Каргополе показали, что токсичность грудного молока в этом регионе обусловлена не диоксинами, как предполагалось, а полихлорированными бифенилами, что было впоследствии подтверждено и в других городах России.

органический токсикант стойкий пестицид

ПХБ могут оказывать эмбриотоксический эффект, вызывая снижение числа мест имплантации, количества новорожденных и увеличение продолжительности беременности. При длительном введении ПХБ обезьянам - резусам до и во время беременности, а также в период лактации наблюдались ранние выкидыши, преждевременные роды, гибель плодов вскоре после рождения.

Симптомами воздействия ПХБ являются хлоракне, раздражение глаз, вялость, головные боли и боль в горле.

В Японии в 1968 около 16 тыс. человек получили отравление и многие из них умерли. Производство ПХБ было запрещено в 1970-х из-за высокой токсичности большинства родственных ПХБ и смесей. Они классифицируются как стойкие органические загрязнители, которые биоаккумулируются в животных.

Полихлорированные бифенилы (ПХБ)

ПХБ являются одними из наиболее устойчивых химических веществ. Низкая диэлектрическая постоянная и высокая точка кипения сделали их идеальными для использования в качестве жидкого диэлектрика в электроконденсаторах и электротрансформаторах.

Можно отметить, что помимо трансформаторов и конденсаторов ПХБ имели много иных видов применения: лаки, воски, синтетические смолы, эпоксидные краски и краски для подводных частей кораблей, покрытия, смазочно-охлаждающие эмульсии, жидкие теплоносители, рабочие жидкости и др.

Физические и химические свойства, которые сделали ПХБ полезными в промышленности, сделали их одними из опаснейших загрязнителей окружающей среды. Обладая термической и химической стабильностью, ПХБ оказались чрезвычайно устойчивы к воздействию биотических и абиотических факторов.

ПХБ попадают в окружающую среду различными путями. Это происходит как за счет современного промышленного применения ПХБ, так и за счет их возможного побочного образования. ПХБ могут попадать в окружающую среду из технических изделий, трансформаторов, конденсаторов, лаков, красок, химикатов, строительных материалов и т.д. Поступая в окружающую среду, ПХБ распределяются во все компоненты (воздух, вода, почва и т.д.). Они способны включаться в глобальный круговорот и перемещаться с водными и воздушными потоками на большие расстояния. В настоящее время ПХБ обнаруживаются повсеместно, в том числе на территориях, находящихся на значительном удалении от мест их производства и использования.

В арктические регионах ПХБ, как и другие СОЗ, переносятся воздушными потоками из средних широт и интенсивно накапливаются в объектах окружающей среды. По некоторым оценкам, в Мурманской области за счет дальнего атмосферного переноса выпадает примерно 1 тонна ПХБ в год. Установлено также поступление ПХБ со стоками некоторых рек. Низкие температуры воздуха и поверхности земли в Арктике, снежный покров и отсутствие света продолжительной зимой резко замедляют интенсивность биологической (микробной) деградации и ассимиляции СОЗ. Таким образом, климатические особенности Арктики способствуют накоплению ПХБ в воде, почве, донных отложениях.

Опасность ПХБ заключается в их способности к передаче по пищевой цепи (биоконцентрации) и аккумуляции в жиросодержащих компонентах.

Установлено, что коэффициент накопления ПХБ в некоторых биологических объектах достигает миллионов раз. Поэтому даже при низких концентрациях ПХБ в компонентах природной среды имеется опасность их аккумуляции в организме человека, как высшем звене пищевой цепи.

ПХБ, как и подавляющее большинство СОЗ, липотропны и накапливаются в жировых тканях животных. Наличие жиров в структуре традиционного питания способствует поступлению ПХБ и других СОЗ в организм человека.

Особый риск вредного воздействия возникает при беременности, поскольку ПХБ, как и другие СОЗ, легко переносятся через плацентарный барьер, поступая в организм в период внутриутробного развития.

К настоящему времени доказано, что ПХБ обладают выраженным эмбриотоксическим и потенциальным канцерогенным эффектами. Однако самое опасное их влияние заключается в мутагенном действии.

Широкое применение ПХБ в течение нескольких десятилетий в производстве электроэнергии и в ряде других отраслей привело к существенному ухудшению экологической обстановки, что создает опасность для здоровья и воспроизводства будущих поколений, стимулирует увеличение детской смертности и сокращение продолжительности жизни людей.

В этой связи, для решения проблемы ПХБ, в первую очередь необходимо получение объективных данных о количестве электрооборудования и об объемах использования ПХБ-содержащих материалов.

В период с 1939 по 1993 гг. на территории СССР произведено ориентировочно около 180 тыс. тонн ПХБ. Товарными продуктами, содержащими СОЗ, были:

• совол - смесь тетра- и пентахлорированных бифенилов;
• совтол - смесь совола с 1,2,4-трихлорбензолом, в отношении 9:1;
• трихлорбифенил (ТХБ) - смесь изомеров трихлорбифенила.

Совол использовался в качестве пластификатора при производстве лакокрасочной продукции, в смазках, до 1969 г. в качестве изолирующих жидкостей в конденсаторах и на предприятиях оборонного комплекса. Вся продукция с добавлением совола к настоящему времени использована.

Основным потребителем совтола и ТХБ в СССР была электротехническая промышленность. Совтол использовался в качестве диэлектрической жидкости для трансформаторов типов: ТНЗП и ТНЗ. ТХБ использовался в качестве изолирующей жидкости в силовых конденсаторах КС.

Другие потребители (автомобильная промышленность, нефтехимический и лесохимический комплекс, металлургия и машиностроение, оборонные предприятия, строительные учреждения и организации) использовали от 0,25% до 0,35% произведенного объема совтола.

Более половины произведенного ТХБ было поставлено на предприятия электротехнической промышленности бывших республик СССР.

Трансформаторы и конденсаторы имеют длительный срок службы (25-40 лет), поэтому часть ПХБ-оборудования по-прежнему находится в эксплуатации (трансформаторы с ПХБ, заполненные ПХБ конденсаторы).

Полихлорированные бифенилы в Беларуси

В Беларуси выявлено:

• 380 силовых трансформаторов, заполненных совтолом-10 или импортными аналогами;
• свыше 46000 силовых ПХБ-содержащих конденсаторов;
• 29 емкостей с диэлектрическими жидкостями на основе ПХБ;
• около 40 тыс. малогабаритных конденсаторов.

По состоянию на 1 января 2013 г. общее количество выявленных в Беларуси ПХБ оценивается в более чем 1300 тонн.

Установлено, что ПХБ-содержащее оборудование имеется на предприятиях различного профиля: машиностроения и металлообработки, электроэнергетики, химической и нефтехимической, легкой и пищевой промышленности, жилищно-коммунального хозяйства и многих других. При этом наибольшие объемы ПХБ сконцентрированы на предприятиях машиностроительного комплекса (40 %) и нефтехимии (около 25 %).

В Беларуси выявлено 762 предприятия, на балансе которых имеется ПХБ-содержащее оборудование. Данные предприятия рассредоточены по всей территории страны.

ПХБ поступают в окружающую среду в результате непосредственных утечек из поврежденного электрооборудования. Основными причинами повреждения конденсаторов являются повреждения (иногда с разгерметизацией) металлического корпуса, физический износ оборудования, коррозия корпуса.

Меры по снижению влияния ПХБ на окружающую среду

Во многих европейских странах, в том числе в Республике Беларусь, разработаны меры, регламентирующие производство, эксплуатацию, переработку и уничтожение ПХБ.

В число этих мер входят:

• полный запрет на производство ПХБ;
• постепенная замена ПХБ альтернативными материалами с менее токсичными свойствами;
• контроль за материалами, содержащими ПХБ, при их эксплуатации, складировании, транспортировке и размещении;
• разработка эффективных экологически безопасных технологий переработки и обезвреживания ПХБ и ПХБ-содержащих материалов;
• разработка новых правил эксплуатации установок, в которых используются ПХБ, с учётом более жёстких требований к экологической безопасности производств.

Наиболее перспективным способом снижения количества ПХБ является их обезвреживание и переработка в экологически безопасные продукты. Можно выделить следующие способы переработки ПХБ:

• щелочное дехлорирование (для регенерации загрязненного трансформаторного масла);
• высокотемпературное сжигание (1200 °С);
• плазмохимическая переработка;
• фотохимическое окисление жестким ультрафиолетовым излучением в присутствии озона и пероксида водорода.

Эти методы могут включать операции концентрирования ПХБ перед обработкой. К таким операциям относятся экстракция, адсорбция, диализ, выпаривание, дистилляция, фильтрация. Особое значение подобные операции приобретают при необходимости очистки трансформаторов и конденсаторов от остатков ПХБ.

За последние годы, благодаря применению экстракции жидкостями при критических температуре и давлении, значительно повысилась эффективность извлечения ПХБ из агрегатов, подлежащих очистке.

В целом выбор методов утилизации ПХБ, ПХБ-содержащего оборудования, отходов зависит от агрегатного состояния отходов и концентрации в них ПХБ.

Более подробную информацию об обезвреживании ПХБ - содержащих отходов можно найти здесь.